王 嫘 內(nèi)蒙古通遼市奈曼旗食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心 028300

　　摘要:研究分析了如何采用頂空—?dú)庀嗌V法對(duì)食品中亞硝酸鹽含量進(jìn)行測(cè)定。經(jīng)粉碎、沸水提取、沉淀劑沉淀后的煙筍、烤耳尖、外婆菜,過濾后分析樣品溶液。同時(shí),直接取樣分析飲用水。將環(huán)已基氨基磺酸鈉溶液加入樣品 處理液后,再次加入硫酸溶液,50°C條件下頂空瓶?jī)?nèi)會(huì)有重氮化反應(yīng)產(chǎn)生,定量分析目標(biāo)產(chǎn)物——衍生產(chǎn)物環(huán)己烯。 結(jié)果顯示,方法回收率、精密度及準(zhǔn)確度與相關(guān)要求相符合。飲用水檢出限、定量限分別為 0.0003mg/L、0.0016mg/ L,其余食品分別為0.1mg/kg、0.33mg/kg,皆比國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法更優(yōu)。該方法速度快、靈敏度高、精確性高,在食品 中亞硝酸鹽含量測(cè)定中十分適用。

　　關(guān)鍵詞:頂空—?dú)庀嗌V法;食品;亞硝酸鹽;含量測(cè)定

　　在食品加工尤其是肉制品加工的過程中,使用亞硝酸鹽能將肉制品的色、香、味保持,同樣發(fā)揮著“防腐劑”的作用。但是,殘留于食品中的亞硝酸鹽,在特定條件下與人體內(nèi)的氨基化合物、仲胺等會(huì)產(chǎn)生亞硝胺化合物(強(qiáng)致癌物)。在檢測(cè)亞硝酸鹽時(shí),常用的方法包含比色測(cè)定法、熒光法、分光光度法、離子色譜法及高效液相色譜法等。本文預(yù)測(cè)了反應(yīng)機(jī)理,采取頂 空—?dú)赓|(zhì)聯(lián)用儀驗(yàn)證反應(yīng)產(chǎn)物。

　　1 材料與方法

　　1.1 試劑與材料

　　亞硝酸鈉、四硼酸鈉(硼砂)、亞鐵氰化鉀、二水乙酸鋅、濃硫酸,皆為分析純;環(huán)已基氨基磺酸鈉,≥ 98.0%,化學(xué)純;Elite-1 石英毛細(xì)管柱,0.50μm;Elite-5MS 石英毛細(xì)管柱:0.25μm;高 純氮?dú)?、高純氦?純度≥ 99.99%。

　　1.2 儀器與設(shè)備

　　PE TurboMatrix 40 Trap 型頂空進(jìn)樣器,PE Clarus 680 型氣相色譜儀(配 FID 檢測(cè)器),SPB-3S 型全自動(dòng)空氣源,SPH-300 型空氣發(fā)生器,PE Clarus 680-SQ8S 型頂空—?dú)庀嗌V一質(zhì)譜 聯(lián)用儀(配 NIST11 譜庫(kù)),MS105DU 型半微量電子天平。

　　1.3 試驗(yàn)方法

　　1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶液配制

　　準(zhǔn)確稱取亞硝酸鈉 0.0625g,于 110°C條件下干燥至恒重,加水溶解后往容量瓶(250mL)轉(zhuǎn)移,用水稀釋至刻度并混勻,完成亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 A 的配置(濃度 250.0μg/mL)。逐級(jí)稀釋亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,濃度分別為 5.0、0.5、0.05μg/ mL,得到標(biāo)準(zhǔn)使用液 B、C、C。亞鐵氰化鉀溶液,106g/L;乙酸鋅溶液 220g/L,1000mL 中加入冰乙酸 30mL 冰乙酸;飽和硼砂溶液。

　　1.3.2 樣品前處理

　　用勻漿機(jī)將固體樣品打碎后,精確稱取 3.0000g 樣品并用試管(100mL)盛裝,加入飽和硼砂溶液 5.0mL 并搖勻,加入 70°C的熱水 60mL,并于沸水中持續(xù) 15min 加熱,冷卻至室溫 [1]。將亞鐵氯化鉀溶液 2.0mL 加入提取液中并搖勻,再加入乙酸鋅溶液 2.0mL 并搖勻,定容至刻度靜置,備用。用濾紙過濾上清液,除 10.0mL 初始濾液外,剩余濾液備用。

　　1.3.3 頂空方法

　　定量環(huán)溫度 55°C、加熱箱 50°C、傳輸線 60°C、GC 循環(huán) 11.0min,樣品瓶持續(xù) 30min 平衡時(shí)間,定量閥體積1.0mL。

　　1.3.4 測(cè)定亞硝酸鹽

　　將標(biāo)準(zhǔn)使用液 B 0、0.1、0.2、1.0、2.0mL 分別加入 6 個(gè)頂空瓶?jī)?nèi),加水定容至 5mL 后,加入環(huán)已基氨基磺酸鈉溶液(10mg/mL)1.0mL,搖勻放置 2min 后,加入硫酸溶液(100g/L)1.0mL,將瓶蓋迅速壓緊并搖勻,上機(jī)。目標(biāo)物質(zhì)確定為環(huán)已烯 (環(huán)已基氨基磺酸鈉與亞硝酸鈉衍生產(chǎn)物),完成低濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,該曲線在飲用水亞硝酸鹽的測(cè)定中適用。

　　將 標(biāo) 準(zhǔn) 使 用 液 D 0、0.1、0.2、0.5、1.0、5.0mL 與標(biāo)準(zhǔn)溶液C 1.0、2.0mL 分別加入 8 個(gè)頂空瓶?jī)?nèi),后續(xù)步驟與上述相同 [2]。完成高濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制,該曲線在食品亞硝酸鹽的測(cè)定中適用。

　　將 5.0mL 樣品處理濾液加入頂空瓶?jī)?nèi),后續(xù)步驟與上述相 同,上機(jī)檢測(cè)。

　　2 結(jié)果與分析

　　2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

　　配制 0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、25.0、50.0μg/mL 濃度的亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)液。采取外標(biāo)法完成濃度—峰面積校正曲線的繪制,回歸方程,相關(guān)系數(shù) r=0.99994。

　　2.2 回收率、精密度、準(zhǔn)確度與檢出限

　　本文方法與真值測(cè)量值之間的偏差,分別為 9.4%、8.7% 和 5.6%。本試驗(yàn)中選擇的方法,滿足相關(guān)檢驗(yàn)要求中回收率、精密度及準(zhǔn)確度指標(biāo)。以3倍信噪比進(jìn)行檢出限的計(jì)算,定量限計(jì)算采取 10 倍信噪比,食品檢出限和定量限分別為 0.1mg/ kg、0.33mg/kg,飲用水檢出限與定量限分別為 0.0003mg/kg、0.0016mg/kg,均比國(guó)標(biāo)方法更佳。

　　3 討論

　　頂空瓶條件選擇中,根據(jù)樣品數(shù)量確定容積大小,以免影響最終檢測(cè)結(jié)果。瓶塞需采取襯墊玻璃紙,以便避免瓶口存在 的氣體受橡膠材質(zhì)瓶塞的依附性。瓶?jī)?nèi)氣體與液體間,如果存在過大的比值,待測(cè)物體本身濃縮倍數(shù)不大,分析靈敏度時(shí)會(huì) 取得偏小的結(jié)果,而當(dāng)兩者間存在較小的比值時(shí),待測(cè)物體本身濃縮倍數(shù)盡管相對(duì)偏大,然而分析靈敏度也會(huì)取得相對(duì)較大 的結(jié)果。反復(fù)試驗(yàn)測(cè)試后,確定頂空瓶?jī)?nèi)氣液比為 0.25 ~ 1.0 時(shí)能夠維持最佳狀態(tài)。本試驗(yàn)選擇了 0.3 的比值。

　　4 結(jié)論

　　相對(duì)于 GB/T5009.33-2010 方法而言,本文采取的方法靈敏度高、前處理簡(jiǎn)單,符合回收率、精密度、準(zhǔn)確度的相關(guān)要 求。通過此次試驗(yàn)得知,該方法速度快、靈敏度高、精確性高,在食品中亞硝酸鹽含量測(cè)定中十分適用。

　　參考文獻(xiàn):

　　[1] 陳華 . 頂空 - 氣相色譜法測(cè)定食品中亞硝酸鹽 [J]. 世界最新醫(yī)學(xué)信息文摘,2019,19(51):319-320.

　　[2] 邱樂波 . 食品添加劑硝酸鹽、亞硝酸鹽檢測(cè)方法研究 [J]. 中國(guó)食品,2018(12):134-135.