李令星 翁源廣業(yè)清怡食品科技有限公司 廣東韶關(guān) 512600

　　作者簡(jiǎn)介:李令星(1985.05-)男,漢族 , 廣西 , 本科 , 助理工程師 , 研究方向:食品生物技術(shù)工程。

　　摘 要:為了研究單氣相色譜法測(cè)定磷脂酰絲氨酸中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP)兩種塑化劑的可行性,本文建立了兩種塑化劑的實(shí)驗(yàn)檢測(cè)方法。樣品經(jīng)乙腈萃取蒸干,正己烷定溶后,采用 GC測(cè)定,外標(biāo)法定量。兩種塑化劑在線性范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好,DBP相關(guān)系數(shù)為0.9998~0.9999,檢出限為0.076~0.097mg/ L,加標(biāo)回收率為95.2%~98.96%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.21%~1.72%。該方法簡(jiǎn)單、快速、可靠,適用于磷脂酰絲氨酸中兩種塑化劑的定量測(cè)定。 

關(guān)鍵詞:氣相色譜;DBP;DEHP;磷脂酰絲氨酸

　　磷脂酰絲氨酸 ( 下文簡(jiǎn)稱 PS) 作為一種營(yíng)養(yǎng)補(bǔ)充劑在國(guó)內(nèi) 外被廣泛使用,它能改善老年人阿爾茨海默氏病和兒童多動(dòng) 癥,具有提高識(shí)別、學(xué)習(xí)、記憶能力,還具有抗抑郁、緩解精 神壓力和身體疲勞的功能。PS 大部分均由酶法合成,工業(yè)生產(chǎn) 使用的有機(jī)溶劑有引入塑化劑風(fēng)險(xiǎn),塑化劑可干擾人體內(nèi)分泌 系統(tǒng),導(dǎo)致男性生殖能力減弱、引發(fā)女性性早熟,并且可通過 胎盤脂質(zhì)及鋅代謝影響胚胎發(fā)育,導(dǎo)致胚胎生長(zhǎng)緩慢,甚至具 有致癌性。

　　近年來,塑化劑事件層出不窮,過去企業(yè)對(duì)塑化劑不夠重 視,往往只配有氣相色譜而不配備質(zhì)譜設(shè)備。考慮到為了一個(gè) 檢驗(yàn)項(xiàng)目增加上百萬的檢驗(yàn)成本并不劃算,每批產(chǎn)品的外送檢 測(cè)費(fèi)用也不小,因此研究探討在現(xiàn)有的檢測(cè)設(shè)備條件下能否完 成塑化劑的檢測(cè)。塑化劑主要通過輸送有機(jī)溶劑的塑料管道引 入,按 SN_T 2249-2009 對(duì)塑料管道進(jìn)行檢測(cè),發(fā)現(xiàn)其主要塑 化劑成分 DBP 和 DEHP。本文研究了單氣相色譜法測(cè)定 PS 中 這兩種塑化劑的方法。

　　1. 材料和方法

　　1.1 儀器與試劑

　　Agilent 7890B 氣相色譜儀(安捷倫科技有限公司);旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠);分析天平(賽多利斯公司);高 速離心機(jī)(湘儀離心機(jī)儀器有限公司);正己烷,乙腈均為色 譜純;DBP 標(biāo)準(zhǔn)品( Sigma,純度≥ 99.5%);DEHP 標(biāo)準(zhǔn)品 ( Sigma,純度≥ 99.5%);PS(公司自產(chǎn),純度≥ 50%)。

　　1.2 色譜條件

　　色譜柱 : J&W HP-5 (30 m×0.32 mm, 0.25 μm);進(jìn)樣口 溫度:260°C,不分流進(jìn)樣;程序升溫:初始柱溫 60°C,保持 1 min;以 20°C /min 升溫至 220°C , 保持 1 min;再以 5°C /min 升溫至 250°C,保持 1min;再以 20°C / min 升溫至 290°C,保 持 7. 5min。載氣為高純氦氣 , 流速:1. 0mL / min;進(jìn)樣量:4μL 。

　　1.3 溶液配制

　　1.3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

　　精確稱取DBP和DEHP0.0100g,用正己烷定容至 10ml,搖勻,從中取 0.1mL 溶液并用正己烷定容至 10ml,然 后 分 別 移 取 0.1mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.0mL, 并 用 正己烷定容至 10ml,編號(hào) A、B、C、D、E,配制成 0.1ug/ mL、0.2ug/mL、0.4ug/mL、0.8ug/mL、1.0ug/mL 濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

　　1.3.2 供試品溶液配制

　　精確稱取 PS 10.0g,加入 50ml 乙腈,萃取 30min,4000r/ min 離心 10min,分離出乙腈;往沉淀中再加入 50ml 乙腈,萃 取 30min,4000r/min 離心 10min,分離出乙腈;兩次乙腈合并 蒸干;精確加入 10ml 正己烷,搖勻,經(jīng) 0.22um 濾膜濾過,取 續(xù)濾液作為供試品溶液。

　　1.3.3 陰性對(duì)照溶液

　　精確量取 100ml 乙腈,蒸干;精確加入 10ml 正己烷,搖勻,經(jīng) 0.22um 濾膜濾過,取續(xù)濾液作為陰性對(duì)照溶液。

　　1.3.4 干擾試驗(yàn)

　　取 1.3.1、1.3.2、1.3.3 中 樣 品, 按“1.2” 色譜條件,分別進(jìn)樣,記錄色譜圖,DBP的 保留時(shí)間分別約為12.238min,DEHP保留時(shí)間分別約為 17.947min。色譜圖對(duì)照表明,陰性對(duì)照品對(duì)本實(shí)驗(yàn)無干擾。

　　2. 結(jié)果與分析

　　2.1 線性關(guān)系考察

　　在 1.2 色譜條件下,進(jìn) 1.3.1 的 5 個(gè)樣品,記錄色譜圖中 的峰面積。以峰面積 (Y) 為縱坐標(biāo),濃度 (X) 為橫坐標(biāo),繪 制標(biāo)準(zhǔn)曲線,DBP得到線性方程為Y=29.611x-0.1067,r = 0.9998;DEHP 得 到 線 性 方 程 為 Y = 48.597x-0.2783,r = 0.9999,證明 DBP 和 DEHP 在 0.1ug/mL ~ 1ug/mL 濃度范圍 內(nèi)有良好的線性關(guān)系。

　　2.2 方法檢出限的確定

　　按照“1.3.1”項(xiàng)配的 A 標(biāo)準(zhǔn)溶液,在 1..2 色譜條件下測(cè)定,連 續(xù)進(jìn)樣 7 次,記錄峰面積,計(jì)算平均峰面積 X,求出峰面積的 標(biāo)準(zhǔn)偏差 Sb,計(jì)算 DBP 檢出限為 0.097mg/L;DEHP 檢出限為 0.076mg/L。

　　2.3 精密度試驗(yàn)

　　按照“1.3.1”項(xiàng)配制的 C 標(biāo)準(zhǔn)溶液,在 1.2 色譜條件下測(cè) 定,連續(xù)進(jìn)樣 7 次,記錄峰面積。該方法測(cè)定 DBP 的 RSD 為 0.91%,DBP 的 RSD 為 0.54%,精密度良好。

　　2.4 回收率試驗(yàn)

　　精確稱取已知 DBP 和 DEHP 含量的 PS 樣品約 1.000g,共 取3份,分別用濃度為A、C、E(各3份)的DBP和DEHP標(biāo) 準(zhǔn)溶液定容至 10ml,按“1.2 色譜條件”方法進(jìn)行測(cè)定。記錄 峰面積,計(jì)算 DBP 和 DEHP 的回收率。結(jié)果表明 DBP 在 3 個(gè) 加標(biāo)下的回收率為 95.6% ~ 98.84%;DBP 在 3 個(gè)加標(biāo)下的回收 率為 95.2% ~ 98.96%,符合相關(guān)回收率要求。

　　結(jié)語

　　本研究采用高效氣相色譜法來測(cè)定 PS 中的 DBP 和 DEHP 殘留量,兩種塑化劑在線性范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好,分離效果良好,且 方法簡(jiǎn)便有效,重現(xiàn)性好,靈敏度高,具有一定的應(yīng)用價(jià)值,可 作為磷 PS 中 DBP 和 DEHP 殘留量的測(cè)定方法。